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聚合物降解的内部影响因素【聚乙烯蜡】

返回列表 来源: 发布日期: 2020.04.22


聚乙烯蜡小编分享聚合物降解的内部影响因素

  聚合物的分子结构对聚合物的降解有本质的影响。最典型的例子是老化性能差别悬殊的聚乙婚和聚四氟乙烯。未经稳定化处理的0. Imm的聚乙烯和 聚四氟乙烯薄膜同在户外放置,前者仅2~3个月就老化了,而后者在75个月后仍无明显老化迹象。究其原因发现,首先是C- F键和C H键的键能不同,C F键的键能为50J/mol,而C H键的键能为410kJ/mol.更为重要的是,氟原子半径为0.064nm,比氢原子的0.028nm大得多。面C- C键长约0.131nm.于是可知氟原子正好很严密地把碳原子包围在其中。氟原子不仅自己十分稳定,还保护了碳原子免受其他原子的攻击,从面使聚四氟乙烯具有优秀的耐老化性能。
  在聚合物中除碳、氢之外,还有其他元素或基团也会对稳定性造成影响。这种其他元素或基团可能就是一个结构上的弱点,是导致聚合物降解的活性点。比如,分子中的不饱和双键、羟基、发基、亲酰胺中的酰胺基团、聚碳酸酯中的酯基、聚砜的碳硫键等,都是导致降 解的主要内因。

  在研究聚合物的氧化反应中发现,反应速率决定于氧化剂从聚合物分子上夺取氢原子的难易程度;而夺氢反应的速率又取决于C-H键的类型。与低分子化合物相同,聚合物中的C-H键的强度按下列顺序排列:伯氢>仲氢>叔氢。

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  实验证明,在婚类高分子中,头-尼键接方式占多数,但当发生耦合终止或歧化终止时,会产生少量的头头(或称尾尾)键接和端双键。这就形成聚合物链结构的弱点,成为降解的发生点。当聚合反应中存在某些杂质或聚合条件变化不稳定时,会发生异常反应,形成甲 基支链、长烧基支链、链内双键、侧链双键等,这些也是聚合物中的薄弱部分,容易引起聚合物的降解,例如,在郁烃类橡胶中含有许多双键结构,其含量越多就越易降解:而含有大量头头结构的聚氯乙烯比含少量该结构的聚氯乙烯更易热降解。

  分子量大小对降解的影响,随聚合物的不同而不同。有的聚合物的稳定性随分子量的增大而增大,如聚氧乙媚、亲甲基丙婚酸甲酯.有的聚合物则刚好相反,其稳定性与分子址大 小无关,如聚异丁婚等。这主要取决于分子量的增大对其不规则结构的影响:分子量增大使相对不规则结构减少的,稳定性就增大:反之则降低。

  分子量分布对聚合物的降解的影响是肯定的。分子量分布宽的聚合物通常稳定性较势。这是因为分子量分布宽的聚合物其低分子量部分必然较多,于是容易降解。

  支化度是指聚合物分子链上分支的程度。支化度越大,链结构上的薄弱环节就越多,中就越容易降解。高压聚乙烯主链每1000个碳原子上约有8-~40个长的支链,而低压聚乙城每1000个碳原子上仅有少于5个的较短的支链,所以,高压聚乙烯较低压聚乙婚面言,热降解性能差得多。

赛诺新材,15年积淀,聚乙烯蜡品牌生产商,蓝海股权机构挂牌上市企业。专注从事润滑分散体系的研发生产,包含聚乙烯蜡、氧化聚乙烯蜡、聚丙烯蜡、EBS、硬脂酸锌等助剂的研发、生产、应用工作。咨询热线: 400-8788532。

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